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    PLA 聚乳酸

    2021-01-18 3DDesigner 5499

    PLA,聚乳酸,又稱聚丙交酯,是以乳酸為主要原料聚合得到的聚酯類聚合物,是一種新型的生物降解材料。



    物化性質(zhì)
    物理性能:
    密度:1.20-1.30 kg/L
    熔點(diǎn):155-185°C,
    特性粘度IV:0.2-8 dL/g
    玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:60-65°C,
    傳熱系數(shù):0.025 λ(w/m*k)
    力學(xué)性能:
    拉伸強(qiáng)度:40-60 MPa
    斷裂伸長率:4%-10%
    彈性模量:3000-4000 MPa
    彎曲模量:100-150 MPa
    Izod沖擊強(qiáng)度(無缺口):150-300 J/m
    Izod沖擊強(qiáng)度(有缺口):20-60 J/m
    Rockwell硬度:88

    優(yōu)點(diǎn)
    聚乳酸的優(yōu)點(diǎn)主要有以下幾方面:
    ⑴聚乳酸(PLA)是一種新型的生物降解材料,使用可再生的植物資源(如玉米)所提出的淀粉原料制成。淀粉原料經(jīng)由糖化得到葡萄糖,再由葡萄糖及一定的菌種發(fā)酵制成高純度的乳酸,再通過化學(xué)合成方法合成一定分子量的聚乳酸。其具有良好的生物可降解性,使用后能被自然界中微生物完全降解,最終生成二氧化碳和水,不污染環(huán)境,這對(duì)保護(hù)環(huán)境非常有利,是公認(rèn)的環(huán)境友好材料。普通塑料的處理方法依然是焚燒火化,造成大量溫室氣體排入空氣中,而聚乳酸塑料則是掩埋在土壤里降解,產(chǎn)生的二氧化碳直接進(jìn)入土壤有機(jī)質(zhì)或被植物吸收,不會(huì)排入空氣中,不會(huì)造成溫室效應(yīng)。
    ⑵機(jī)械性能及物理性能良好。聚乳酸適用于吹塑、熱塑等各種加工方法,加工方便,應(yīng)用十分廣泛??捎糜诩庸墓I(yè)到民用的各種塑料制品、包裝食品、快餐飯盒、無紡布、工業(yè)及民用布。進(jìn)而加工成農(nóng)用織物、保健織物、抹布、衛(wèi)生用品、室外防紫外線織物、帳篷布、地墊面等等,市場(chǎng)前景十分看好。
    ⑶相容性與可降解性良好。聚乳酸在醫(yī)藥領(lǐng)域應(yīng)用也非常廣泛,如可生產(chǎn)一次性輸液用具、免拆型手術(shù)縫合線等,低分子聚乳酸作藥物緩釋包裝劑等。
    ⑷聚乳酸(PLA)除了有生物可降解塑料的基本的特性外,還具備有自己獨(dú)特的特性。傳統(tǒng)生物可降解塑料的強(qiáng)度、透明度及對(duì)氣候變化的抵抗能力皆不如一般的塑料。
    ⑸ 聚乳酸(PLA)和石化合成塑料的基本物性類似,也就是說,它可以廣泛地用來制造各種應(yīng)用產(chǎn)品。聚乳酸也擁有良好的光澤性和透明度,和利用聚苯乙烯所制的薄膜相當(dāng),是其它生物可降解產(chǎn)品無法提供的。
    ⑹聚乳酸(PLA)具有最良好的抗拉強(qiáng)度及延展度,聚乳酸也可以各種普通加工方式生產(chǎn),例如:熔化擠出成型,射出成型,吹膜成型,發(fā)泡成型及真空成型,與廣泛使用的聚合物有類似的成形條件,此外它也具有與傳統(tǒng)薄膜相同的印刷性能。如此,聚乳酸就可以應(yīng)各不同業(yè)界的需求,制成各式各樣的應(yīng)用產(chǎn)品。
    ⑺聚乳酸(PLA)薄膜具有良好的透氣性、透氧性及透二氧二碳性,它也具有隔離氣味的特性。病毒及霉菌易依附在生物可降解塑料的表面,故有安全及衛(wèi)生的疑慮,然而,聚乳酸是唯一具有優(yōu)良抑菌及抗霉特性的生物可降解塑料。

    ⑻當(dāng)焚化聚乳酸(PLA)時(shí),其燃燒熱值與焚化紙類相同,是焚化傳統(tǒng)塑料(如聚乙烯)的一半,而且焚化聚乳酸絕對(duì)不會(huì)釋放出氮化物、硫化物等有毒氣體。人體也含有以單體形態(tài)存在的乳酸,這就表示了這種分解性產(chǎn)品具有的安全性。



    方法流程
    聚乳酸生產(chǎn)是以乳酸為原料,傳統(tǒng)的乳酸發(fā)酵大多用淀粉質(zhì)原料,目前美、法、日等國家已開發(fā)利用農(nóng)副產(chǎn)品為原料發(fā)酵生產(chǎn)乳酸,進(jìn)而生產(chǎn)聚乳酸。

    方法
    ⑴直接縮聚法
    縮聚法就是把乳酸單體進(jìn)行直接縮合,也稱一步聚合法。在脫水劑的存在下, 乳酸分子中的羥基和羧基受熱脫水, 直接縮聚合成低聚物。加入催化劑, 繼續(xù)升溫, 低相對(duì)分子質(zhì)量的聚乳酸聚合成更高相對(duì)分子量的聚乳酸。
    ⑵二步法
    使乳酸生成環(huán)狀二聚體丙交酯,再開環(huán)縮聚成聚乳酸。這一技術(shù)較為成熟,美國NatureWorks公司生產(chǎn)聚乳酸工藝的工藝即為該工藝。中國的海正與中科院共同研制的聚乳酸生產(chǎn)技術(shù)也與此相似,主要過程是原料經(jīng)微生物發(fā)酵制得乳酸后,再經(jīng)過精制、脫水低聚、高溫裂解,最后聚合成聚乳酸。
    ⑶反應(yīng)擠出制備高分子量聚乳酸
    用間歇式攪拌反應(yīng)器和雙螺桿擠出機(jī)組合,進(jìn)行連續(xù)的熔融聚合實(shí)驗(yàn),可獲得由乳酸通過連續(xù)熔融縮聚制得的分子量達(dá)150000的聚乳酸。利用雙螺桿擠出機(jī)將低摩爾質(zhì)量的乳酸預(yù)聚物在擠出機(jī)上進(jìn)一步縮聚,制備出較高摩爾質(zhì)量的聚乳酸。在反應(yīng)溫度為150℃、催化劑用量為0.5%、螺桿轉(zhuǎn)速為75 r/min時(shí)可通過雙螺桿反應(yīng)擠出縮聚法快速有效地提高聚乳酸的摩爾質(zhì)量,而且反應(yīng)擠出產(chǎn)物分散系數(shù)減小,均勻性變好。通過DSC曲線的比較發(fā)現(xiàn),通過反應(yīng)擠出縮聚法制得的聚乳酸的結(jié)晶度有所降低,這對(duì)改善聚乳酸材料在使用過程中表現(xiàn)出較大的脆性是有益的。


    流程

    1)取材
    將玉米等殼類作物碾碎后,從中提取淀粉,然后將淀粉制成未精化的葡萄糖。很多高技術(shù)已克服減去了碾碎的過程,直接從大量的農(nóng)作物中提取原料。
    2)發(fā)酵
    以類似生產(chǎn)啤酒或酒精的方式來發(fā)酵葡萄糖,而葡萄糖發(fā)酵后變成類似于食物添加用于人體肌肉組織內(nèi)中的乳酸。
    3)中間型產(chǎn)物
    將乳酸單體以特殊的濃縮制程,轉(zhuǎn)變成中間型產(chǎn)物——減水乳酸,即丙交酯。
    4)聚合
    丙交酯單體經(jīng)過真空凈化后,再以一種不使用溶劑的溶解制程來完成開環(huán)的動(dòng)作,使單體聚合。
    5)聚合物修飾
    由于聚合物的分子量與結(jié)晶度的不同,可使材料特性的變化空間很大,所以因不同應(yīng)用的產(chǎn)品,將PLA做不同的修飾。

    市場(chǎng)應(yīng)用
    PLA有很多的應(yīng)用,可以在擠出、注塑、拉膜、紡絲等多領(lǐng)域應(yīng)用,具體如下:
    ⑴擠出級(jí)樹脂
    擠出級(jí)樹脂是PLA的主要的市場(chǎng)應(yīng)用,主要用于大型超市里新鮮蔬果包裝,該類包裝已成為歐洲市場(chǎng)鏈中的重要一員;其次用于一些宣揚(yáng)安全、節(jié)能、環(huán)保的電子產(chǎn)品包裝上。在這些用途中PLA高透明度、高光澤度、高鋼性等優(yōu)點(diǎn)體現(xiàn)得淋漓盡致,已經(jīng)是PLA應(yīng)用的主導(dǎo)方向。另外,擠出級(jí)樹脂在園藝上的應(yīng)用也開始獲得重視,在斜坡綠化、沙塵暴治理等領(lǐng)域已有所應(yīng)用。
    然而,PLA的擠出加工卻并非易事,僅適合在一些先進(jìn)的PET擠出成型機(jī)上進(jìn)行加工,且擠出片材的厚度一般只在0.2-1.0mm范圍。加工過程對(duì)水 份含量及加工溫度尤其敏感,擠出加工時(shí),一般要求其水份含量要小于50PPM,這對(duì)設(shè)備的干燥系統(tǒng)和溫控系統(tǒng)又提出了新的要求。加工過程中,如果沒有適宜的結(jié)晶設(shè)備,邊料的回收也是一大難題,這也正是市場(chǎng)上有大量PLA邊角料在流通的原因。
    ⑵注塑級(jí)樹脂
    在PLA的注塑的市場(chǎng)應(yīng)用中,較為廣泛的是改性后的樹脂。盡管純PLA有著高透明度、高光澤度等優(yōu)點(diǎn),但是其硬而脆、加工難度大且不耐熱等缺點(diǎn)影響了它在注塑方面的應(yīng)用。當(dāng)然,化學(xué)、塑料工業(yè)界都一直致力解決這些問題。例如,利用BPM-500這種添加劑可以提高PLA的沖擊強(qiáng)度;加入少量一種名為Biomax Strong的乙烯基共聚物可以改進(jìn) PLA的韌性;與另一種生物降解樹脂PHA共混可以改善PLA的一些性能;另外,日本的科學(xué)家們則開發(fā)出了一種添加紙漿的耐熱PLA樹脂。通過以上一些方式改性后的聚乳酸制品犧牲了透明性,但是卻改進(jìn)了聚乳酸在耐熱性、柔韌性、抗沖性等方面的缺陷,提高了其加工難易程度,因此應(yīng)用范圍也得到了拓展。在海正的注塑級(jí)樹脂銷售中大約有70%為改性聚乳酸。
    而整體上,相對(duì)高昂的成本是阻礙PLA在注塑市場(chǎng)上廣泛應(yīng)用的最大原因。雖然純樹脂通過填充改性可以降低一些成本,但是在保證其性能的前提下,這一措施的作用也有限,如果需要在全生物降解這一前提之下改善PLA性能上的缺陷,比如耐熱性能,成本則更高。
    ⑶其他牌號(hào)樹脂
    雙向拉伸膜是目前為止應(yīng)用最成功的PLA膜,經(jīng)過雙向拉伸并熱定型的PLA膜耐熱溫度可提高到90℃,正好彌補(bǔ)了PLA不耐高溫這一缺陷。通過對(duì)雙向拉伸取向及定型工藝的調(diào)整,還可以控制BOPLA膜的熱封溫度在70~160℃。這一優(yōu)勢(shì)是普通BOPET所不具備的。另外,BOPLA膜透光率達(dá)到94%,霧度極低,表面光澤度也非常好,該類膜可用于鮮花包裝、信封透明窗口膜、糖果包裝等等。
    PLA無紡布中已經(jīng)有應(yīng)用的是紡粘無紡布,因?yàn)橹袊匏芰畹膶?shí)施,這一無紡布在用于購物袋的制作上較為熱門。而吹膜、淋膜這兩個(gè)領(lǐng)域則因?yàn)镻LA本身的一些特性缺陷,應(yīng)用情況還在進(jìn)一步探索中,一些成功的應(yīng)用案例是將PLA改性后使用。
    (4)心臟支架
    可溶性聚乳酸支架旨在吸收現(xiàn)有器械的好處,而又不像金屬支架那樣留下“金屬蜘蛛”,這種“蜘蛛圖像”會(huì)出現(xiàn)在對(duì)病人拍攝X光片時(shí),此時(shí)病人的冠狀動(dòng)脈完全支架化了?,F(xiàn)有的支架不會(huì)收縮,并且不會(huì)隨著動(dòng)脈的自然運(yùn)動(dòng)而擴(kuò)張。金屬支架可引發(fā)致命的血栓,并且有可能會(huì)對(duì)未來的檢測(cè)和手術(shù)產(chǎn)生干擾。
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